Studio di strategie di fotoisomerizzazione atroposelettiva di sistemi stirenici

Gli stireni sostituiti con geometria Z del doppio legame e gruppi molto ingombranti nelle posizioni ortho dell’anello aromatico appartengono alla classe degli atropoisomeri; la sintesi asimmetrica di questi composti rappresenta ad oggi un tema di ricerca di grande interesse. In questo contesto si colloca il lavoro presentato, in cui per la prima volta si sfrutta la reazione di fotoisomerizzazione E-Z via energy transfer in presenza di un catalizzatore chirale, per la sintesi atroposelettiva di sistemi stirenici, con l’obiettivo di sviluppare una metodologia valida per stireni diversamente sostituiti. Il primo requisito è la diversa chiralità assiale dei due isomeri geometrici: l’alchene E deve essere achirale mentre quello Z chirale. La scelta del sistema stirenico da studiare si basa quindi sul calcolo computazionale delle barriere energetiche rotazionali dei due isomeri, che ha portato alla selezione di tre composti. La selettività del processo per ottenere un’unica configurazione atropoisomerica del prodotto Z, è data dall’azione sinergica del fotocatalizzatore e del catalizzatore chirale. Dal punto di vista sperimentale, per prima cosa si sintetizza lo stirene E e si misurano le energie degli stati eccitati di tripletto dei due isomeri, in seguito si procede con lo studio delle reazioni di fotoisomerizzazione (reazioni di background, screening dei fotocatalizzatori, degli acidi di Lewis e dei catalizzatori chirali).