Studio della sintesi di sistemi nitrovinilnaftalenici a chiralità assiale e problematiche riscontrate

Questa tesi descrive lo sviluppo di una sintesi enantioselettiva di sistemi nitrovinilnaftalenici a chiralità assiale mediante la strategia del central-to-axial chirality conversion approach. Questa metodologia prevede un’iniziale addizione di Michael organocatalitica ed enantioselettiva di un nucleofilo, il difenil fosfito, ad un sistema trans-β-nitrostirenico, seguita da una conversione della chiralità da centrale ad assiale attraverso una reazione di ossidazione. Per raggiungere questo obiettivo sono state affrontate due sfide principali. La prima consiste nella selezione di substrati idonei, in particolare dei sostituenti che consentano un buon compromesso tra reattività ed enantioselezione nell'addizione organocatalitica di Michael, e l'ostacolo sterico richiesto per raggiungere barriere rotazionali sufficientemente alte da rendere stabile l'asse chirale formato in seguito alla reazione di ossidazione. La seconda, invece, consiste nello sviluppo di condizioni di ossidazione che preservino l'eccesso enantiomerico impartito nella reazione di Michael enantioselettiva. Tuttavia, solamente la configurazione E del sistema stirenico ossidato, presenta la barriera energetica necessaria alla chiralità assiale. In questo lavoro sono stati testati numerosi agenti ossidanti al fine di ottenere nitrovinilnaftaline a chiralità assiale e configurazionalmente stabili.